[1]硒的物化性质
硒在高于130℃时红色硒将转变为会灰色硒,在217℃熔化成黑棕色液体,沸点为688℃。在配合料熔制过程中产生大量挥发,约为70%~80%,只有少量硒以单质状态存在于玻璃中,大部分以氧化合物、多硒化物状态存在,在中性气氛或中等氧化条件下,硒可以单质态存在与玻璃中。
硒一般有四种状态存在于玻璃中:
[2]硒与工艺控制
在碳酸盐、硝酸盐配合料中,会发生如下反应:
3Na2CO3+3Se+3O2=3Na2SeO3+3CO2
3Na2SeO3+3/2O2+3Na2SeO4
在工艺过程控制中,希望硒在配合料中尽快与碱金属成分化合生成亚硒酸盐,可以降低硒的挥发量。
还原气氛条件下容易产生黄色的多硒化物,辅之玻璃着色杂质离子,较易产生俗称的“焦黄色”、“土黄色”等暗色调,降低玻璃透光率,如高碎玻璃比例生产普白玻璃时,当硒-钴比例不适时就极易产生类似色调。
有时遇到料色突变与熔制气氛的相关,如某工厂马蹄焰窑炉因蓄热室堵塞,在处理时南北两侧蓄热室同时处理,火焰燃烧状态极度突变,使得晶白料料色出现上午发绿,中午焦黄,下午发红的现象。
当然料色突变除与炉气气氛直接相关外,还与碎玻璃品质状况、碎玻璃比例调整、配合料Redoxs数、脱色剂调整等相关因素也直接相关。
通常料色不稳定,与如下因素有关:
退火或烤花工序也可能导致玻璃料色出现发红或发青的现象,多是FeSe所致,当玻璃中 Fe2O3含量较低、退火温度低点、网带速度快点,发红现象会减弱并得到有效改善。当然还要兼顾退火残余应力的消除情况。这是燃眉之急的解决办法,终极手段还是要通过脱色来进行调整。
[3]原料对硒的影响
1)澄清剂
玻璃澄清剂对硒脱色具有重要影响,澄清剂多为氧化剂,对于平衡亚硒酸盐-硒、硒的价态转化和脱色效率产生直接影响。通常可以减少硒化铁和多硒化物的生成。
砷、锑氧化物及其盐类原料对于稳定硒脱色有一定作用,其中砷类原料的效果高于锑类原料。但砷引入量较高时对硒消耗量较大,也会增大曝光着色的变色加深,而锑类原料对曝光着色的影响也相对低一些。
2)其它成分
通常SiO2含量较高、含K2O、含B2O3的玻璃脱色效率会高一些,硒在硼酸盐中的溶解度要大于硅酸盐。
对于脱色玻璃而言,着色杂质了离子越低脱色效果越好:
Fe2O3对脱色的影响:
序号 | Fe2O3,% | 脱色可调空间 |
1 | Fe2O3 >0.10% | + | 有可调空间 |
2 | Fe2O3≯ 0.06% | +++ | 有大的可调空间 |
3 | ±0.03% | +++++ | 有较大的可调空间 |
4 | <0.02% | +++++++ | 有更大的可调空间 |
原料氧化铁含量越高,需加入脱色剂越多,玻璃着色就越深,颜色就容易出现发灰,严重时呈现灰褐、黑褐色、焦黄色等脱色困扰。
可调空间指料色在可接受范围内的可能最大调整范围。
以上仅供各位同仁探讨。