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硒在玻璃脱色中的应用

发布时间:2022-12-05 编辑:admin

[1]硒的物化性质    

      硒在高于130℃时红色硒将转变为会灰色硒,在217℃熔化成黑棕色液体,沸点为688℃。在配合料熔制过程中产生大量挥发,约为70%~80%,只有少量硒以单质状态存在于玻璃中,大部分以氧化合物、多硒化物状态存在,在中性气氛或中等氧化条件下,硒可以单质态存在与玻璃中。

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硒一般有四种状态存在于玻璃中:

22.jpg

[2]硒与工艺控制

 在碳酸盐、硝酸盐配合料中,会发生如下反应:

3Na2CO3+3Se+3O2=3Na2SeO3+3CO2

3Na2SeO3+3/2O2+3Na2SeO4

        在工艺过程控制中,希望硒在配合料中尽快与碱金属成分化合生成亚硒酸盐,可以降低硒的挥发量。

        还原气氛条件下容易产生黄色的多硒化物,辅之玻璃着色杂质离子,较易产生俗称的“焦黄色”、“土黄色”等暗色调,降低玻璃透光率,如高碎玻璃比例生产普白玻璃时,当硒-钴比例不适时就极易产生类似色调。

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有时遇到料色突变与熔制气氛的相关,如某工厂马蹄焰窑炉因蓄热室堵塞,在处理时南北两侧蓄热室同时处理,火焰燃烧状态极度突变,使得晶白料料色出现上午发绿,中午焦黄,下午发红的现象。

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当然料色突变除与炉气气氛直接相关外,还与碎玻璃品质状况、碎玻璃比例调整、配合料Redoxs数、脱色剂调整等相关因素也直接相关。

       通常料色不稳定,与如下因素有关:

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退火或烤花工序也可能导致玻璃料色出现发红或发青的现象,多是FeSe所致,当玻璃中 Fe2O3含量较低、退火温度低点、网带速度快点,发红现象会减弱并得到有效改善。当然还要兼顾退火残余应力的消除情况。这是燃眉之急的解决办法,终极手段还是要通过脱色来进行调整。

[3]原料对硒的影响

1)澄清剂

      玻璃澄清剂对硒脱色具有重要影响,澄清剂多为氧化剂,对于平衡亚硒酸盐-硒、硒的价态转化和脱色效率产生直接影响。通常可以减少硒化铁和多硒化物的生成。

      砷、锑氧化物及其盐类原料对于稳定硒脱色有一定作用,其中砷类原料的效果高于锑类原料。但砷引入量较高时对硒消耗量较大,也会增大曝光着色的变色加深,而锑类原料对曝光着色的影响也相对低一些。

2)其它成分

      通常SiO2含量较高、含K2O、含B2O3的玻璃脱色效率会高一些,硒在硼酸盐中的溶解度要大于硅酸盐。

      对于脱色玻璃而言,着色杂质了离子越低脱色效果越好:

      Fe2O3对脱色的影响:

序号

Fe2O3,%

脱色可调空间

1

Fe2O>0.10%

有可调空间

2

Fe2O3≯ 0.06%

+++

有大的可调空间

3

±0.03%

+++++

有较大的可调空间

4

0.02%

+++++++

有更大的可调空间

       原料氧化铁含量越高,需加入脱色剂越多,玻璃着色就越深,颜色就容易出现发灰,严重时呈现灰褐、黑褐色、焦黄色等脱色困扰。

        可调空间指料色在可接受范围内的可能最大调整范围。



以上仅供各位同仁探讨。